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钙钛矿太阳能电池PSCs效率突破关键:高透光的SnO₂电子传输层ETL

钙钛矿太阳能电池(PSCs)因其超过26.7%认证效率(PCE)和溶液加工优势,成为光伏领域的研究焦点。电子传输层(ETL)作为电荷提取与电池稳定性的关键,其性能直接决定了电池效率。相较于传统TiO₂(需高温烧结、紫外敏感性高),氧化锡(SnO₂)ETL凭借其高透光率(可见光区>89%)、低温工艺兼容性(<150°C)和优异能级匹配(ECB=−4.3 eV),成为优化PSCs性能的理想材料。本文借助美能钙钛矿在线透过率测试机对SnO₂薄膜的精准光学表征,系统综述 SnO₂ ETL 的关键特性、制备技术、性能优化策略来推动PSCs发展。

SnO₂的核心优势

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  • 能带工程:
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(a) 金红石结构SnO₂四方晶胞的键合几何;(b) SnO₂与钙钛矿材料相对于真空能级的能级对齐图;(c) 以SnO₂为电子传输层的标准电池结构示意图

SnO₂的四方金红石结构具有直接带隙(3.6–4.0 eV)。其导带(~4.5 eV)低于钙钛矿(3.4–3.9 eV),形成阶梯式能级排列,促进电子提取并抑制空穴复合。研究表明,SnO₂钙钛矿异质结的内建电势(0.94 V)高于TiO₂基电池(0.89 V),显著提升开路电压(VOC)。

  • SnO₂的光电协同优势:

(a) FTO基底上SnO₂薄膜的透射光谱;(b) 二氧化硅玻璃基底上SnO₂薄膜的透射光谱

光捕获优化:SnO₂在可见光区(400–800 nm)透光率高达89%,量子点膜更达95%,显著减少入射光损失。相较于TiO₂,其紫外吸收率降低30%,延缓了UV诱导的钙钛矿降解。能带-光学协同:宽带隙(3.6–4.0 eV)抑制寄生吸收,确保>90%光子抵达钙钛矿层。导带位置(~4.5 eV)与钙钛矿(3.4–3.9 eV)形成“电子漏斗”,提升电荷分离效率。高电子迁移率(240 cm²·V⁻¹·S⁻¹)与透光率协同作用:

  • 减少电阻损耗(Jsc提升≥2 mA/cm²)
  • 降低界面复合(VOC增加>50 mV)

制备工艺

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采用狭缝涂布SnO₂电子传输层的大面积柔性钙钛矿太阳能电池(PSC)组件

  • 溶液法:

旋涂:低成本主流工艺。SnCl₂·2H₂O前驱体经180°C退火形成SnO₂膜,效率达20.06%。商业化胶体溶液(含KOH稳定剂)结合PEAI钝化,效率突破23.32%狭缝/刮刀涂布:适用于卷对卷生产。KOH处理ETL/钙钛矿界面,抑制滞后效应,柔性组件(16.07 cm²)效率达14.89%

  • 气相沉积:

原子层沉积(ALD):自限制表面反应实现原子级精度。低温(<120°C)退火后SnO₂基PSCs效率>20%,VOC达1.23 V。

电子束蒸发制备Zn-SnOₓ薄膜的工艺与电池性能

溅射与蒸发:离子束溅射优化Ar/O₂比例,效率20.2%电子束蒸发Zn掺杂SnO₂,效率提升至20.16%

  • 低温工艺兼容性:

喷涂SnO₂水溶胶在环境条件下实现17.78%效率,稳定性优于旋涂电池,凸显大规模生产潜力。

性能优化策略

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47b6f546-44d0-11f0-986f-92fbcf53809c.jpg电子传输层界面调控对钙钛矿太阳能电池性能的影响(a) 能带匹配与载流子动力学分析(b) KCl复合SnO₂ ETL的电池性能

  • 掺杂改性:电荷传输优化

Cu 掺杂 SnO₂(Cu-SnO₂)通过调节导带电子浓度,降低界面电阻(Rs)至 10 Ω・cm²,PCE 提升至 21.35%。Zn 掺杂抑制氧空位形成,使电子寿命从 100 ns 延长至 300 ns,电池在 85% 湿度下保持 97% 效率超 34 天

  • 表面钝化:缺陷抑制关键

LiF 插入层通过偶极作用降低界面势垒,使开路电压(VOC)从 1.07 V 提升至 1.13 V。KCl 溶液处理引入 Cl⁻离子,钝化 SnO₂表面羟基(Sn-OH),非辐射复合减少 40%,PCE 突破22.2%

钙钛矿/硅叠层电池中性能优势

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SnO₂作为钙钛矿太阳能电池电子传输层的独特优势特性

SnO₂ ETL在钙钛矿/硅叠层电池中展现出优异性能,例如通过平面SnO₂ ETL取代高温TiO₂,叠层电池的VOC提升至1.78 V,PCE达21.2%。未来研究需聚焦以下方向:

  • 低温规模化制备:开发适配柔性基底的超低温沉积技术(<100°C);
  • 界面工程创新:设计新型钝化层(如二维材料)以进一步抑制电荷复合;
  • 叠层结构优化:结合钙钛矿与硅/钙钛矿子电池的能带匹配,推动PCE突破30%

氧化锡(SnO₂)凭借其能带可调性、低温加工性与高透光率(>89%),已成为钙钛矿太阳能电池(PSCs)的核心电子传输层(ETL)材料。通过溶液/气相沉积工艺优化与界面工程设计,电池效率突破26%,稳定性显著提升。未来需聚焦缺陷抑制与大面积制备,推动PSCs产业化进程。

美能钙钛矿在线透过率测试机

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钙钛矿太阳能电池的在线透过率检测设备是一种实时监测钙钛矿薄膜、透明氧化玻璃或组件光学透过率的系统,用于优化工艺、确保均匀性并提升电池效率。

  • 精确度高:测量精度达到0.01%,能提供精确的透射比数据
  • 稳定性好:测量稳定性<0.1%,在重复测试10次中能够提供稳定的数据,保证了测试结果的可靠性
  • 高效率与自动化:大面积扫描(如0.6m×1.2m基板)可在秒级完成

美能钙钛矿在线透过率测试机的高效扫描能力为SnO₂ ETL的大面积均匀性评估提供了产业化关键技术,其稳定性数据进一步验证了SnO₂基电池的长期可靠性。

原文参考:A review of coating tin oxide electron transport layer for optimizing the performance of perovskite solar cells

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